本发明公开了一种在线催化膜反应器-高效液相色谱联用系统及其制备方法和应用。该联用系统包括依次连接的催化膜反应器、液相色谱六通阀进样器和高效液相色谱仪;其中:催化膜反应器包括预柱柱套和预柱柱芯,预柱柱芯内填充有NH-2-CuMOF/PDA/CF复合纳米催化膜;催化膜反应器的出口和液相色谱六通阀进样器进样口之间设置样品切换装置;催化膜反应器的出口通过样品切换装置与六通阀进样器的进样口相连通,或者通过样品切换装置的进样口与样品切换装置的废液口相连通。该系统具有高的反应活性,良好稳定性,可实现对催化降解过程的长期实时监测;同时还具有高的传质传热效率,改善了催化剂的可回收性和反...